1907年巴克蘭申請了關(guān)于酚醛樹脂“加壓、加熱”’固化的**。并于1910年10月10日成立Bakelite公司,分布在許多國家[1939年附屬于聯(lián)碳(UC)公司],他們先后申請了400多個**,預(yù)見到除酚醛樹脂作燒蝕材料以外的主要應(yīng)用,解決了酚醛樹脂應(yīng)用的關(guān)鍵問題。巴克蘭還成功地獲得了施加高壓使酚醛預(yù)聚物固化的技術(shù),他明確指出,酚醛樹脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比和所用催化劑類型,在堿性催化劑存在下即使苯酚過量一些,生成物也是熱固性樹脂,受熱后能夠轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗蹣渲?。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻,再經(jīng)粉碎過篩即可制得壓塑粉。上海環(huán)保進(jìn)口酚醛樹脂圖片
1905~1909年L.H.貝克蘭對酚醛樹脂及其成型工藝進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹脂公司,實現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)。1911年J.W.艾爾斯沃思提出用六亞甲基四胺固化熱塑性酚醛樹脂,并制得了性能良好的塑料制品,獲得了廣泛的應(yīng)用。1969年,由美國金剛砂公司開發(fā)了以苯酚-甲醛樹脂為原料制得的纖維,隨后由日本基諾爾公司投入生產(chǎn)。現(xiàn)美國、蘇聯(lián)和中國也有生產(chǎn)。酚醛樹脂的生產(chǎn)至今不衰,1984年世界總產(chǎn)量約1946kt,居熱固性樹脂的**。中國自20世紀(jì)40年代開始生產(chǎn),1984年產(chǎn)量為77.6kt。浦東新區(qū)本地進(jìn)口酚醛樹脂銷售酚醛樹脂與酚醛樹脂按1 :3混合使用,不僅提高了酚醛樹脂的強(qiáng)度,還提高了耐熱性和磨削比。
生產(chǎn)熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5~1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應(yīng)時間一般為3~6h。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行,**終脫水溫度為140~160℃,樹脂分子量為500~900。生產(chǎn)熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑,沸騰反應(yīng)時間1~3h,脫水溫度一般不超過90℃,樹脂分子量為500~1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹脂化反應(yīng),相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結(jié)構(gòu)酚醛樹脂。
酚醛泡沫還是國際上公認(rèn)的建筑行列中**有發(fā)展前途的一種新型保溫材料。因為,這種新材料與通常的高分子樹脂依靠加入阻燃劑得到的材料有本質(zhì)的不同,在火中不燃燒,不熔化,也不會散發(fā)有毒煙霧,并具有質(zhì)輕、無毒、無腐蝕、保溫、節(jié)能、隔音、價廉等優(yōu)點,且不用氟利昂發(fā)泡,無環(huán)境污染、加工性好 、施工方便,其綜合性能是所知道各種保溫材料無法比擬的。通用于賓館、公寓、醫(yī)院等高級和高層建筑中央空調(diào)系統(tǒng)的保溫(香港的高級建筑中央空調(diào)系統(tǒng)近年來已多數(shù)改用酚醛泡沫材料)。酚醛-丁腈、酚醛-縮醛、酚醛-環(huán)氧、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好、粘結(jié)強(qiáng)度高的特點。
(1)原料的化學(xué)結(jié)構(gòu);(2)酚與醛的摩爾比;(3)反應(yīng)介質(zhì)的酸、堿性;(4)生產(chǎn)操作方法。怎樣認(rèn)識加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)分子圖加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機(jī)高分子的兩種基本反應(yīng)。這兩種反應(yīng)雖然都由單體(小分子)產(chǎn)生高聚物(大分子)的反應(yīng),但它們還是有著本質(zhì)的區(qū)別。加聚反應(yīng)是加成聚合反應(yīng)的簡稱,是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體,通過不飽和鍵的加成,聚合成高聚物的反應(yīng)。例如,乙烯加聚成聚乙烯,是在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓?qiáng)和催化劑存在的條件下,乙烯分子中的雙鍵會斷裂其中的一個鍵,發(fā)生加成反應(yīng),使乙烯分子里的碳原子結(jié)合成為很長的鍵。建議使用低毒高效的NL固化劑。填料可選擇石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸鋇粉,不宜采用輝綠巖粉。浦東新區(qū)本地進(jìn)口酚醛樹脂銷售
新酚醛樹脂制品可在250℃下長期使用,制品耐濕耐堿。上海環(huán)保進(jìn)口酚醛樹脂圖片
酚醛環(huán)氧樹脂,是以線型酚醛樹脂(Novolac)與環(huán)氧氯丙烷作原料,在NaOH存在下,反應(yīng)而成的。常用的酚醛環(huán)氧樹脂有以下幾種。(1)苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂 (2)鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂(3)雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂行業(yè)應(yīng)用1.覆銅板中應(yīng)用: [1]在覆銅板生產(chǎn)中,酚醛環(huán)氧樹脂一般不單獨使用,而是添加在雙酚A型環(huán)氧樹脂中,配合使用。用它來改進(jìn)、提高產(chǎn)品的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性等性能。酚醛環(huán)氧樹脂的添加量,一般為雙酚A型環(huán)氧樹脂的20%-30%。上海環(huán)保進(jìn)口酚醛樹脂圖片
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